& Nbsp General и еден од најчесто користените за добивање на реакција на Aldehdes е оксидацијата на примарните алкохоли:
& Nbsp како оксидирачки агенс, хромската киселина обично се користи во интеракцијата на калиум со две оски или натриум со сулфурна киселина.
& Nbsp кога произведува формалдехид од метил алкохол, употреба како оксидирачки воздух во присуство на катализатор - метален бакар. Ефектот на бакар како катализатор за прв пат го набљудував И. А. Хелуков.
& Nbsp Aldehydes, исто така, се добиени со расцеп на водород од примарните алкохоли при донесувањето на нивните испарувања за загревање до 600 ° C месинг или цинк чипови кои ја играат улогата на катализатор:
& Nbsp исклучително важно техничко значење за подготовка на Aldehydes, исто така, има реакција на М. Г. Кучеров - пристапување на вода на ацетилен и неговите хомолози во присуство на жива соли (играње на улогата на катализатор):
& Nbsp оцетни алдехид, или ацеталдехид, излегува кога етил алкохолот се оксидира со хром мешавина.
& Nbsp формирање на Aldehyde лесно се оксидира во оцетна киселина; Затоа, таквите услови треба да се создадат за реакцијата, така што добиениот Aldehyde може брзо да се отстрани од реакционата мешавина. Ова е постигнато прво, постепено земајќи го оксидирачкиот агенс и, второ, поминува низ реакционата мешавина на јаглерод диоксид. Ван заробениот ацеталдехид ужива во струја на јаглерод диоксид заедно со одреден број на алкохол, вода и ацетални испарувања. Повеќето од овие нечистотии имаат време да се кондензираат во фрижидерот, а пар на Алдехид помина низ фрижидерот се апсорбира од етер ладен со мешавина од мраз и сол. Бидејќи е невозможно да се оддели алдехид од девизијата на растворувачот, тогаш Алдехид е преведен во добро кристализиран алдехидамијак; Чиста алдехид се добива со распаѓање на алдехиџаики со сулфурна киселина.
& nbsp. Реагенси:
& Nbsp алкохол 95% ........................... 30 ml (околу 0,5 молитви)
& Nbsp двојно натриум натриум (или калиум) ..... 48 g (0.16 молитви)
& nbsp сулфурна киселина; етер; јаглерод диоксид (од цилиндерот); Амонијак (од балон)
& Nbsp Полу-литарската колосна колба е затворена со гумен приклучок со три дупки (Слика 35). Во една од овие дупки, закривената млазница, поврзана под рефлукс, се вметнува во другиот - капка инка и во третиот - цевката за пренос на јаглерод диоксид речиси до дното на колбата. Ладилникот преку мала цевка во облик на U, исполнета со калциниран калциум хлорид е поврзан со колба за перење која содржи 100 ml етер. Колбата за црвенило се лади на 10-15 ° во мешавина од преполн мраз и сол.
& Nbsp во колбата истурете алкохол и мешавина од 10 ml концентрирана сулфурна киселина и 20 ml вода и загреана до вриење; Греење на колбите треба да се спроведуваат на електрична плоча со затворена спирала. Потоа се подготвува мешавина од 85 мл вода и 25 ml концентрирана сулфурна киселина, растворена во оваа мешавина со натриум со две оски и топло решение се истура во капка инка, следејќи ја цевката за инка што треба да се пополни со течност. Постепено се придржуваат кон хром мешавина на врие алкохол, во исто време минува низ течноста на млаз млаз од јаглерод диоксид (со таква брзина, така што може да се разгледа во процес на гас меурчиња).
& Nbsp Бидејќи реакцијата доаѓа со ослободување на топлина, смесата продолжува да се вари без греење однадвор. По околу 20 минути. Адхезивноста на финишот на хром. После тоа, поддршката на слабиот вриење на реакционата мешавина, продолжи да помине јаглерод диоксид околу 10 минути за целосно отстранување на Aldehyde од колбата.
& Nbsp за да го потенцира добиениот Aldehyde од растворот во воздухот (кој се наоѓа во мааната за перење), тој е преведен во Aldehydeamiak. За таа цел, помошното решение на Aldehyde, ладено со мешавина од мраз и сол, преку широка цевка (тесна цевка брзо се затнати со кристали) се пренесуваат со суви амонијак додека растворот не стане силно мириса. За време на преносот на амонијак, дел од етер испарува, па работата треба да се оддалечи од горилниците.
& nbsp aldehyde етер решение заситен со амонијак лисја за да застане во мешавината за ладење за 1 час; Алдехидамијак кристалите кои се излачуваат во ова време се извлекуваат од ѕидовите на бродот, цицаат на бирото инка и се мијат со мала количина на етер. Тие се сушат прво на филтер-хартија во воздухот, а потоа и во ексикаторот преку сулфурна киселина без вакуум.
& Nbsp излез 10-12
& Nbsp Пронајдената подготовка може да се чува во добро затнат колба неколку дена.
& Nbsp Излезот може да се зголеми на 15-17 g ако при примањето на Алдехид за прескокнување на посилен млаз од јаглероден диоксид, помине низ ладилни води со температура не е повисока од 10 ° и нанесете два исцрпувања со етер ладен до -15 & DEG да ја апсорбира пареата Aldehyde.
& Nbsp за распаѓање на Aldehydamiak 10 g се раствора во 10 ml вода и додадете добро ладна мешавина од 7 ml концентрирана сулфурна киселина и 20 ml вода. Од растворот Aldehyde е дестилирано во водена бања. Како ресивер зема мала дестилациона колба; Таа е прикачена на фрижидерот со помош на гумени приклучоци и закривена млазница, така што крајот на млазницата влезе во балонот на колбата. Ресиверот се лади со мешавина од мраз и сол.
& Nbsp темпо. Кип. Aldehyde 21 °; УД. Тежина 0,7876.
& nbsp. Добивање на гасовити амонијак. Ако не постои балон со амонијак во лабораторијата, тогаш сува амонијак се добива со вриење на концентриран раствор на амонијак во кружна дното на рефлуксната колба. Објавениот амонијак за сушење се пренесува преку колона исполнета со цврсти кавијар саксии и линда на линот (Слика 36).
& Nbsp Aldehydes лесно се оксидираат и затоа се добри растворувачи. Овој имот може да се користи за обновување на сребрени соли на метал; Под одредени услови, среброто може да се издвојува на ѕидовите на цевката за тестирање, формирајќи огледало. Оваа реакција е една од карактеристиките за алдехидите.
& Nbsp во темелно измиено алкално решение, 3 ml од 5% раствор на азот сребро се зема за дестилирано со дестилирана вода и додадете разредена амонијак раствор (1 ml раствор на амонијак е разредена со 10 ml вода) до Растворете го седиментот првично се појави. Единствена капка алдехид (или неколку капки алдехидиак алдехидекака) се додава на добиениот амониум раствор на сребро (или неколку капки воден раствор на алдехидамијак). Ако изборот на сребро е премногу бавен, цевката за тестирање е внимателно загревана во чаша со вода.
& Nbsp Aldehyde оксидација со амонијак раствор на сребро оксид е значително забрзана во присуство на алкали. За подготовка на брза дејство реагенс на растворот на амониум сребрен оксид добиен погоре, 1 капка се додава 1 капка од 10% раствор на каустична сода и, во случај на паѓање, талогот се раствора со додавање на амонијак. Овој реагенс формалдехид и ацеталдехид брзо се оксидира на собна температура.
& Nbsp карактеристична квалитативна реакција на алдехидите е интеракцијата со фуксенска киселина (fuchsin, обезцветен со сулфурна киселина). Фучен со сулфурна киселина дава безбојни врски. Вториот на додавање на Aldehyde делумно се пресели во киноидната боја (насликани во црвено).
& Nbsp Мала количина на fuchsine се раствора во толку голем број на топла вода, така што се покажа околу 0,2% раствор. Заситен воден раствор на сулфурна киселина се додава на ладно решение за целосно обезбојување. Неколку милилитри на добиениот реагенс се истураат во цевката и додаваат неколку капки на Aldehyde воден раствор. Излегува црвено боење.
& Nbsp Ако Алдехид е тешко да се растворнува во вода, како што е Бензоиќ Алдехид, тогаш малку алгел алкохид е додаден во реагенсот.
& Nbsp за оцетна алдехид е исто така многу карактеристична за кондензацијата во Алдол, отворен од страна на А. П. Бородин.
& Nbsp Развојот на нашето знаење за природата на Алдехидес многу придонесоа за работата на А. М. Булерова. Во 1859 година, полимеризацијата на формалдехид првпат доби триоксиметриилен, кој е кристална супстанција која се разликува без распаѓање и не поседува намалување на својствата; Молекуларната тежина на триоксиметрилен кореспондира со формулата (CH2 O) 3. Во согласност со ова, тој му се припишува на цикличната структура:
& Nbsp A. M. Butlers во 1861 година, истражување на кондензација реакција на формалдехид во присуство на варовник или барит вода, првпат доби супстанција наречена со метилфенитан во врска со класата на јаглени хидрати (шеќери).
& Nbsp подоцна Е. Фишер од овој производ издвоил хексозен, наречен преку нив. Арозата е жестока мешавина д.- I. што-Фроза.
& Nbsp Isovalerician Aldehyde се добива слично на оцетниот алдехид со оксидација на изомален алкохол со мешавина од хром:
& Nbsp Помалата растворливост на Isovalarian Aldehyde во вода малку ја намалува стапката на понатамошна оксидација во изоваларна киселина, но повисока точка на вриење на Алдехид (92 ° C) го отежнува доволно за отстранување од реакционата мешавина. Затоа, во реакционите производи, заедно со Aldehyde и одреден број на непроменети алкохол, исто така се присутни изованарична киселина и нејзиниот естер со изомамил алкохол. За да се отстрани киселината, реакциониот производ се третира со сода, а за поделбата на Алдехид од други нечистотии се пренесува на кристалниот бисулфит дериват:
& Nbsp Во моментов, бисулфитните соединенија на алдехидите се сметаат за соли на асколфонски киселини, во кои сулфулпата е под влијание на соседниот хидроксил.
& Nbsp распаѓање на бисулфитниот деривативен раствор на сода, се добива чист алдехид.
& nbsp. Реагенси:
& Nbsp isoamyl алкохол .......... 13.2 g (0,15 молитви)
& Nbsp дво-оксидински калиум ..... 16,5 g (околу 0.06 молитви)
& nbsp сулфурна киселина; Натриум јаглерод диоксид; натриум бисулфит; етер; калциум хлорид
& Nbsp во колба за дестилација на полу-ленета, поврзана со надолен фрижидер, поставува мешавина од 16,5 g калиум со две оски, 160 мл вода и 16 ml концентрирана сулфурна киселина. Смесата се загрева до 90 ° и капки од капка инка со изомален алкохол, цело време мешање на содржината на колбата цело време. Бидејќи оксидацијата на алкохол е придружена со големо ослободување на топлина, реакцијата треба полека да се одржува, со претпазливост, за да се избегне брзо вриење и фрлање на содржината на колбата. По сите алкохол, колбата се загрева уште 15-20 минути на вода што врие; Во исто време, Aldehyde е делумно дестилиран. Потоа отстранете ја бањата, избришете ја колбата однадвор, заменете ја мрежата на азбест и загрејте ја смесата на горилникот до вриење, Aldehyde е дестилирана.
& nbsp дестилатот одделени со два слоја се третира со раствор на натриум оцетна киселина до појава на алкална реакција (преку LACMUS); Горниот слој кој се состои од алдехид и нерамниот алкохол е одвоен со помош на инка за поделба и колиби со еднаква големина на заситен раствор на натриум бисулфит. Предвидените кристали на бисулфитниот деривативен цица на бирото инка, измиени со етер, притиснат помеѓу лисјата на филтерот хартија и се сушат во десикаторот преку калциум хлорид.
& nbsp излез околу 15 g
& Nbsp да го изолира Алдехид во слободна држава, дериватот на бисулфит е распаднат со раствор на натриум јаглерод диоксид, Алдехид е одделен со помош на инка за поделба, сушени со мала количина калциум хлорид и дестилиран.
& Nbsp темпо. Кип. 92 °; УД. Тежина 0.803.
& nbsp isovalaria aldehyde може да се карактеризира со тоа што го преведува во р-Нитрофенилхидрон, топење на 109 ° C. Добивање р-Нактофенилхидрасоните се опишани подолу.
& Nbsp Isovalerician Aldehyde ја дава истата реакција како оцетна алдехид.
& Nbsp кога оксидира примарен алкохол (или алдехид), карбоксилна киселина се добива со ист број на јаглеродни атоми. За време на оксидацијата на кетонот (или секундарниот алкохол), не може да се добие со киселина со ист број на јаглеродни атоми: врската помеѓу карбонил групата и еден од остатоците од алкил е скршена и киселината која содржи помал број јаглерод Атомите се формираат од оксидацијата на кетонот (Кетонска оксидација правило на Попова).
& Nbsp кога произведуваат киселини со оксидациски соединенија кои содржат примарен алкохолен, алдехид или метил група, калиум-оксидант на манган во алкален медиум, мешавина од хром или азотна киселина се користи како оксидирачки агенси. Обично најевтините формирање на соодветни киселини се оксидација на манган-оксидален калиум. Недостатоците на овој метод вклучуваат висока потрошувачка на релативно скап калиум за прав во прав и во некои случаи премногу енергетски ефект на овој оксидант, како резултат на кој главниот производ на реакцијата е подложен на понатамошна оксидација.
& Nbsp кога се оксидираат примарни алкохоли, мешавина од хром и сулфурни киселини, формирање на значителен број нус-производи - алдехиди, естри, ацетали. Под построги услови за оксидација, наведени нус-производи се добиваат во помали количини, но киселата киселина делумно е подложена на подлабока оксидација. Во некои случаи, добри резултати се добиваат со примена на азотна киселина.
& Nbsp Isobutyl алкохол оксидација во изомасланска киселина може да се спроведе како третман со алкален раствор на манган-оксиден калиум на студ:
значи и со греење со хром мешавина. Првиот метод дава значително подобар киселински принос.
& nbsp. Реагенси:
& Nbsp изобутил алкохол ........... 14,8 g (0.2 молитви)
& nbsp јаглероден диоксид натриум; сулфурна киселина; етер; Натриум Сулфат
& Nbsp во литарска колба микс изобутил алкохол со 45 ml вода и додадете 12 g кристален натриум јаглерод диоксид. Смесата се лади во мраз вода и со постојано мешање и ладење со вода, ладениот раствор на калиум со цврст манган во 800 ml вода постепено се почитува; Температурата не треба да се зголемува над 5 °.
& Nbsp Реакционата мешавина е оставена да изнесува 12 часа. На собна температура, по што како резултат на диоксидот на манган е филтрирано, изми со вода (поврзување на вода за перење на филтратот) и филтратот испари на водена бања до волумен од 40-50 ml.
& Nbsp во ладење Растворот е трансфузерано во сепаративна инка, додадете 10% сулфурна киселина на кисела реакција (Congo Red), се воведува дури и мал вишок од прекумот, а потоа се додава 20 ml етер. Мешавината се тресе, го пренасочува воден слој и го третира уште два пати (10 ml). Поврзаните суштински екстракти се сушат со безводен натриум сулфат.
& Nbsp По доволна стоечка на натриум, етеричниот раствор е филтрирано, миење на талогот со мала количина на сува етер и прелевање на растворот во колбата за дестилација. Етер е дестилирана во водена бања, а потоа го замени водоводниот фрижидер со воздух и, загревање на колбата со мал пламен на горилникот, е дестилирана со изомасланска киселина.
& Nbsp излез околу 14
& Nbsp темпо. Кип. 154.4 & Дег.
& Nbsp isoamyl алкохол оксидација реакција, што доведува до формирање на изоваларна киселина, тече според равенката:
& nbsp. Реагенси:
& Nbsp isoamyl алкохол ............ 22 ml или 17,6 g (0.2 молитви)
& Nbsp манган-оксиум калиум ....... 42 g (0.27 молитви)
& nbsp ацетат натриум; сулфурна киселина; етер; Натриум Сулфат
& Nbsp Работата се врши сличен на подготовката на изомасланска киселина.
& Nbsp излез околу 16
& Nbsp темпо. Кип. Isovaleryanic киселина 176,7 & DEG.
& Nbsp Кога оксидацијата на гликозата на оксидацијата на азотната киселина е подложена на алдехид и примарни алкохолни групи со формирање на две родени шеќер киселини:
& Nbsp Оваа реакција често се користи за откривање на гликоза во шеќери извлечена од природни производи, бидејќи ниту една од мономозата, покрај гликозата, не дава шеќерна киселина за време на оксидацијата. Да се \u200b\u200bизолира шеќерна киселина од реакционата мешавина, се користи релативно мала растворливост во неговата кисела калиум сол.
& nbsp. Реагенси:
& Nbsp Glucose .................................... 5.4 g (0.03 Молејќи)
& Nbsp азотна киселина 25% (UD. Тежина 1.15) ..... 32 ml (0.15 молитви)
& nbsp јаглерод диоксид; оцетна киселина; Активен јаглен
& Nbsp работа водство под желбата.
& Nbsp во порцелан чаша, гликоза со азотна киселина се меша и растворот се загрева на слабо вриена вода бања, континуирано мешање на течноста со стаклен стап. Греењето води до азотните оксиди запира, а течноста, отстранета во конзистентноста на сирупот, нема да почне да биде обоена во жолта боја.
& Nbsp која добиената маса во облик на сируп е растворена во мала количина на вода (6-8 ml) и, греење на водена бања, постепено неутрализира (пред алкална реакција во LACMUS) со јаглероден диоксид во прав. Така, добро растворлината просечна калиум сол на шеќерна киселина се преведува во кисела сол користејќи оцетна киселина. За да го направите ова, се додава капка мраз оцетна киселина до ладениот раствор при мешање на стаклениот стап додека растворот не почне да мириса на оцетна киселина.
& Nbsp Смесата е оставена да стои ноќе, а следниот ден тие филтрираа на мала бироана инка која падна кристали на кисела хидраулична сол на шеќерна киселина. Кристалите се мијат со неколку капки ледени води и ги рецистализираат од можноста за мала количина на топла вода, претходно се вари растворот со активен јаглен и го филтрира на бухнерската инка. Чисти кристали на кисела калиумска киселина кристали се откажат од филтратот за ладење. Тие се цицаат и сушат меѓу лисјата на филтер-хартијата.
& Nbsp излез околу 2 g
& Nbsp за карактеризација на шеќер киселина, таа е преведена во сребрена сол и се утврди содржината на сребро во вториот. За ова, киселиот калиум се раствора во мала количина на вода, неутрализиран од амонијак, отстранета вишокот амонијак со вриење и ладење е преципитиран со раствор на сребрена азотна киселина (среброто на азотна киселина се зема во едночасовно количество во однос на тежина на сол на калиум со хлороводородна киселина). Сребрената сол беше вовлечена на мал филтер, притиснато помеѓу лисјата на филтерот хартија и сушено во вакуумски возбудувач преку сулфурна киселина во мракот, бидејќи сребрената сол постепено се распаѓа.
& Nbsp страна сребрена сол се става во пресудни и калцинирани. Сребрена хлороводородна сол мора да содржи 50,90% сребро, што одговара на формулата AG 2 C6H 8 O 8.
& Nbsp Јадрото на бензенот се карактеризира со голема отпорност на оксидирачки агенси; Затоа, на пример, под дејство на оксидација на хромската киселина, страничните синџири се подложени на формирање на карбоксилни деривати на бензен. Значи, бензоевата киселина напредува од Толуен:
& Nbsp како пример за оксидација на страничниот синџир на ароматичното соединение во карбоксилната група подолу е опис на добивање р-Нитробензоична киселина р-Тролололоула, оксидирачко полесно од Толуен:
& nbsp. Реагенси:
& nbsp. р-Неролололе ........................... 13,7 g (0.1 молитви)
& nbsp дво големина натриум (или калиум) ..... 42 g (околу 0.14 молитви)
& nbsp сулфурна киселина; натриум хидроксид; Бензен.
& Nbsp во кружна колба со капацитет од 250-300 ml, опремени со механичка мешалка, истури 90 ml вода и додадете натриум со две оски и нитротолула. Поклопување мешач и продолжи 15-20 минути. Се почитуваат 55 ml концентрирана сулфурна киселина. Поради интеракцијата на сулфурна киселина со вода, температурата на мешавината се зголемува, се топи нитрололот и започнува реакцијата на енергетската оксидација. По додавањето на половина од кисела киселина, останатите киселини треба да се додадат со толку брзина за да се избегне премногу брз тек на реакција. Бидејќи ова е мала количина на нитролеолола, таа треба да се направи во издувниот кабинет.
& Nbsp по сите сулфурна киселина и само-загревање на реакционата мешавина ќе се додаде, колбата е затворена со приклучок во кој се вметнува широка стаклена цевка (игра на улогата на обратен фрижидер), мешавината се загрева на мрежата да слаба вриење и се вари дури половина час.
& Nbsp во ладење во реакционата мешавина се истури 120 ml вода и повторно се лади; Нагласената Nitrobenzoic киселина се филтрира, цица низ хартија или, подобар, лен филтер и изми 60 ml вода. Со цел целосно да ги отстрани солите на хром, сурова нитробензоична киселина се загрева на водена бања со 60 ml од 5% сулфурна киселина, добро коса мешавина. Кристалите се сугерирани, растворени во 5% раствор на каустична сода, филтрирани од нечистотии (хидрат на хром оксид, нераскитен нитротолулет) и филтратот со мешање се истура со тенок авион во 5% раствор на сулфурна киселина; Вториот се зема во некои вишок на износот потребен за неутрализирање на целата каустична НАР. Преципитираниот талог е цицање, испирање прво со мала количина разредена сулфурна киселина, а потоа чиста вода и сушени.
& Nbsp излез околу 10 гр
& Nbsp темпо. pl. Чист производ 240 & Дег.
& Nbsp ако добиената подготовка не е чиста и не се топи со соодветна температура, треба да се рекристализира од бензен.
& Nbsp доби р-Нитробензоична киселина може да се користи за да се добие хлорид р-Нитробензие.
& Nbsp во отсуство на механичка мешалка може да биде ограничено на енергетски мешање на реакционата мешавина од рака. Кога работите со големи количини, потребно е да користите мешалка, поврзување на колбата под рефлукс и прескокнување на оската на агитаторот преку фрижидерот. Сулфурна киселина низ капка инка. Приносот на производот е еднаков на тежината на земањето на нитролелот.
Спиечки и шеќерични киселини
C 6 H 10 O 8. - Ова се важна класа на соединенија за шеќер супстанции, особено за хексоза и нивните деривати, кои се релативно упорни производи од нивната оксидација; Со помош на овие киселини, можно е често да се одреди природата на хексозата или нејзиниот дериват, изложување на нив на оксидација (види го фабриката и мукусот за џвакање). Сите овие киселини се деривати на двоглава адипинска киселина Coton-CH2 -CH2-CH 2 -CH 2 -COS, формирана со замена во секоја група CH2 од еден водороден атом со воден остаток (тетраксиидипични киселини). Така, за сите киселини од оваа серија, општата структурна формула е:
Меѓутоа, киселите киселини од таква структурна формула, сепак, е позната многу од едни со други, а овој феномен се наоѓа во објаснување во стереохемиската изградба на нивните честички. Како што може да се види од намалената формула на киселина, постојат четири асиметрични (види стереохемијата) на јаглеродниот атом (означени со кругови и крст), а два од нив (на пример, означени со крст) се сосема различни - идентични и различен од другите две (назначени кругови), што пак е еднакво на едни со други. Присуството на четири вакви јаглеродни атоми се должи на можноста за постоење на 14 стереохемиски изомери, од кои 8 треба да бидат оптички активни, 4 - значајни, но претставуваат еквивалентно на бројот на честички мешавина на взаемно неутрализирачки десни и леви изомери и , трага. Можеби да се распадне на оптички компоненти, и, конечно, 2 - Негативно, кое распаѓање на оптичките компоненти не треба да се одгледува, како што не е формирана од оптички антиподи - неречемични мешавини; Изомери Овие не се релевантни поради взаемната неутрализација на еквивалентни асиметрични јаглеродни атоми во истата честичка (како Месонска киселина). Сите 14 изомери се познати, иако не сите се изучуваат со иста комплетноста; Тие се добиени со оксидација на хексоза и нивните деривати или соодветствуваат на хексоза од алкохоли од шест грб (хексидии), со кои киселините имаат голема сличност во идентитетот на екстремните групи на јаглеродниот синџир на секоја честичка; Сличностите, како и главните фази на транзиции, лесно се разбирливи од формулите:
CH2 на- (ch-on) 4 -C 2 тоа е хексидат
SNO- (CH-ON) 4 -C 2 хексоза
SOAM- (CH-OH) 4 -SH 2N - хексонска киселина
SOAM- (CH-OH) 4-конуси - тетраксидијадипска киселина.
Стерехемиската разлика на C. и шеќерните киселини се состојат во различни просторни аранжмани на водени остатоци и атомите на водородните атоми поврзани со асиметричен јаглероден атом. За да се запознаеме со имиџот на сликата на нивната структура, ќе ја анализираме формулата, на пример, обична С. Киселина, а потоа се свртиме кон сликата на останатите изомери. За C. Киселина, која е само една од овие две, кои се оптички неонешни и распаѓање во активни состојки, оваа формула е изведена:
Или шематски:
Се формира кога е формирана оксидацијата на галактоза и е рамнодушна дали десната или левата галактоза се оксидира, излегува со иста негативна некротизирана С. Киселина:
Целосниот идентитет на двата формули за Ц. Киселина е лесен за забележување ако еден од формулите се претвори во хартиена рамнина до 180 °. Во прилог на обичните С. киселина, сè уште постои не-урацемичка алошлизична киселина и d-, l-, I. Јас- Taloslese; од шеќер киселини - d-, L-, V-, Јас- Шеќер d-, L- и. Јас- Човек алкохол I. d-, L- и. Јас- Ашарични киселини. Структурата на нив и комуникацијата со соодветните хексази се видливи од патеката. Споредба:
Што, пак, покажуваат многу интересна способност да се врати под влијание на натриум амалгам во сите горенаведени секвенцијални фази на хексидес инклузивен; Потоа, кога се загрева со силни киселини C. и шеќер киселини одат во furandiqarboxylic киселина:
Наречен поинаку dehydroslize киселина, која, од своја страна, со понатамошно греење ги губи елементите на јаглерод диоксид и оди во фуранкарбоксилна киселина, позната како пирозалис киселина. Во прилог на наведените реакции и транзиции, некои помалку карактеристични на кои ние нема да престанеме.
Од приватни имоти како најважните може да се специфицираат на следното: D- и. l-шеќер Киселините се добиваат при оксидирање на азотната киселина d- и. што -гласно, Гулцо и нивните деривати; Овие киселини не се добиени во кристален; Тие се лесно растворливи во вода и кога воден раствор испарува, кристалите на лактон се изолирани од 6 часа 8 o 7, топење. на 130-132 °; УД. Ротирај. Свеж раствор на десниот изомер [α] Д. \u003d +37.9 °. За шеќер киселини, нивните киселински калиум соли со 6 H 9 o 3 K, растворливи растворливи во вода (1: 6 8) се најкарактеристични; i. -Шарската киселина ги повторува својствата на активните киселини, мешавината од која е; d- и. L-кармички киселини Формирана за време на оксидацијата на манозата и нивните деривати, во слободната состојба на киселината лесно се пренесува до дилакции, кристализирање со две честички од вода, од 6 часа 6 o 6 ∙ 2n 2 o; Кристали за вода за што -Дилатонот се стопи на 68 °, безводните дилакции, распаѓање, стопена помеѓу 180 ° -190 °; Дилакон растворлив во вода во количина од 1: 5-6 часа; УД. Ротирај. [α] Д. \u003d ± 201, 80; Киселините од нив се лесно растворливи и не се карактеристични, како не карактеристични за другите соли; i. -Манахане киселина која претставува мешавина од двата изомери, воопшто ги повторува нивните својства, освен, се разбира, оптичка активност; d- и. L-идеја-пилешки киселини добиени во форма на сирупи со оксидација на азот киселина d- и. што -Донски киселини - монокарбонил киселини - C6H 12 О 7, одговарајќи на хексозам - идозам; i. -дошарска киселина претставува мешавина d- и. l- Изомери; d- и L-талоза киселина: д. - памук се добива кога оксидација со азотна киселина д. -Талонската киселина што одговара на хексозата - д. -Прелоза; Кристализира во форма на плочи, стопен, распаѓање, на 158 °, ротира надесно, [α] Д. \u003d + 29.4 °; Кога врие воден раствор формира лактон, ротирачки лево; што - вкупна киселина се добива кога оксидира β-зрачна киселина азот
Кристал; Стапки лево, [α] Д. \u003d -33.9; И изомери кога се загрева во присуство на пиридин (со цел да се избегне формирање на лактони), се претвора во стереоизомер - С. Киселина; i. - Siloo претставува мешавина d- и. што - Шел. Куциум киселина, една од двете негативни нерацедемиски тетраксиидипични киселини; Тоа беше откриено уште во градот Шел во оксидација на азотна киселина од млечен шеќер; Таа е формирана за време на оксидацијата на галактоза и неговите деривати или супстанции кои го заклучуваат, како џвакање, слуз (оттука и потеклото на името на киселина) итн. Тој претставува микрокристален прашок за растворање на 14 ° Б од 300 часа вода ( Разлика од шеќер киселина), на 100 ° - во 60 часа; се топи, распаѓање, на 213 °; Кога воден раствор се загрева, се претвора во не-микрофелид, лесно растворлив лактон - C6H 8 O 7, претходно се смета за иземер Ц. Киселина и познат под името паразат киселина; Лактон, за разлика од самата киселина, е обновена од амалгамскиот натриум. C. Киселина дава некои карактеристични соли и етери. Кога се загрева во присуство на пиридин, дел се претвора во неговиот стереоизомер - солза на киселина. Алмоскас киселина Се формира кога се загрева 1 час. С. Киселина, 10 часа вода и 2 ч. Пиридин или хинолин (за заштита од формирање на лактон) до 140 ° за 3 часа; Во исто време, сепак, само дел од С. Киселина се претвора во алослизирање, бидејќи вториот, пак, во овие услови е изненаден од С. Киселина; Подвижна рамнотежа доаѓа. Алошличната киселина е полесна растворлива во вода (1 час за 10-12 часа. Вриење вода), наместо C. киселина отколку и уживаше да го добие во чиста вода; негативни и neracessic; се топи, сериозно распаѓање, помеѓу 166-171 °; Кога воден раствор испарува, тој формира лактон; Потопените соли, интронски, амониум и магнезиум се полесни од растворливи во вода, што е исто за C. киселина. Во прилог на наведените двоглави хексиатрички киселини, е позната друга киселина норисошар - C6H 10 O 8, кој се разликува од другите тетраксиидипични киселини со неможност да формираат лактони; Сепак, честичката ја губи лесно и поминува во киселина isozhar -C6H 8 O 7, која исто така е киселина со две оски, во формирањето на кое, очигледно, водата беше одвоена од две остатоци од алкохол, без учество на карбоксилов. И двете од овие киселини се формираат за време на оксидацијата на хитозамин на азотна киселина (хексазамин) што одговара на гликозата - хитоза, неограничена структура формирана за време на распаѓањето на хитин. Структурата на структурата што води кон изосахарична киселина
Треба да се смета дека не одговара на реалноста, бидејќи тогаш норизосахеричната киселина ќе мора да биде нормална тетраксидијадипска киселина; Сепак, сепак, сите можни просторни конфигурации се наведени за тетраксиидипски киселини кои се познати. Очигледно, хитозата, нори-нултата киселина и изозаперанска киселина немаат нормален јаглерод скелет. Како заклучок, останува да се спомене друга киселина наречена ParaSharnya. киселина; Се формира со распаѓање на сулфурна киселина глукозид на коренот на Licorice - глицеризин; Неговата формула е исто така со 6 H 10 O 8, сè уште не е доволно проучена и, очигледно, не им припаѓа на тетраксихлоти, туку на кетотоксични киселини.
Претставникот е Д-глукуронска киселина формирана од гликоза.
Глукуронската киселина е структурна компонента на полисахариди. Таа е независно вклучена во формирањето на токсични супстанции, формирање на глукурониди растворливи во вода со нив и ги прикажува со урина.
Отстранувањето на салицилна киселина од телото во процесот на изложеност на лековити супстанции се јавува во форма на О-глукуронид генерирана од местото на полуацетат хидроксилна глукуронска киселина и фенолна хидроксилна салицилна киселина.
Нераминска киселина. Излегува како резултат на кондензација на ПВЦ и Д-аминосамин. (Angle22)
Салицилна киселини. Тие се деривати на n-ацетил неврамична киселина. Ацилација се јавува ацетил или хидроксиацетил остаток. На пример, n-ацетил-Д-неураминска киселина ја има следната структура (Angle23)
Нерамичните и сиалните киселини се во слободна состојба се содржани во спиналната течност. Салахичната киселина е компонента на специфични крвни супстанции, е дел од ганглиозидот на мозокот и учествува во однесувањето на нервните импулси.
Солажни јагленохидрати
Полисахаридите се високо-молекуларни јагленохидрати, во хемиска природа поврзана со полигликозиди, т.е. Моносахаридни поликонџонденциски производи поврзани со меѓу себе гликосидични обврзници. Полисахариди имаат голема молекуларна тежина и се карактеризираат со високо ниво на структурната организација на макромолекула. Polysaccharide Skeins може да биде разгранета и несакана, т.е. линеарна.
Според составот на полисахариди подели на:
1. хомополисахариди - биополимери формирани од остатоците од еден полисахарид
2. херополисахариди - формирани од остатоци од различни моносахариди.
Сите од нив имаат заедничко име - гличани.
Г.omopolesacharides
Биолошки важно вклучува скроб, гликоген и влакна, кој се состои од остатоци од гликоза.
Скроб е мешавина од два полисахариди: амилозен и амилопектин во сооднос од 10-20% до 80-90%. Амилозата се состои од остатоци, D-глукопираноза, врзани (14) -госоосоидални обврзници. Макромолекулот на амилаза може да вклучува од 200 до 1000 остатоци од вкупната молекуларна тежина од 160 илјади. единици. (Angl24) Макромолекула Амилоза се лади во спирала, во кој може да се отстрани молекулите на мали димензии, формирање комплекси кои се нарекуваат "вклучување на конекции", на пример, комплексот на амилаза со јод има сино боење.
Структурата на амилопектин.
Амилопектин - хомополисахарид на широка структура, како дел од кој е изграден линеарен синџир, гликопиранозни остатоци од гликосидарски обврзници, а се формираат разгранувачки елементи поради (16) гликосидички врски. Помеѓу 20 до 25 остатоци од гликоза се наредени помеѓу поени; Молекуларната тежина на амилопектинот е приближно еднаква на 1-6ml. единици. (Angle25)
Својства на скроб
Скроб е бела аморфна супстанција, синтетизирана во растенијата во процесот на фотосинтеза и пенливо во клубени и семиња. Биохемиската трансформација е сведена на нејзината хидролиза. Хидролизата во жив организам започнува во усната шуплина под дејство на плунка-амилаза, каде што скроб е поделен на декстрини. Хидролизата продолжува во тенкото црево под дејство на панкреасот-амилаза и завршува со формирање на молекули на гликоза. Шемата за хидролиза на скроб може да ја има следната форма: (C6H 24 O 5) N + MN 2 O, Dextrine-Q N 2 O, F-хидролиза на малтоза + H 2 O, Maltaz N Гликоза молекули. Гликозата од цревата на машката Виена влегува во црниот дроб, каде што учествува во синтезата на гликоген, или крвта се пренесува на разни органи и ткива, каде што гори, истакнувајќи енергија. Нивото на гликоза е нормално количество на 3,3-5,0 mmol / dm 3. Висококвалитетен реагенс на скроб и производи од хидролиза е решение на јод. Со скроб, тој претставува комплекс од темно сина боја. Со декстрини - од виолетова до црвено-кафеава боја. Малтоза и гликоза јод не се обоени со решение.
Г.likugen или животински скроб
Гликоген е структурен и функционален аналог на скроб. Таа е содржана во сите животински ткаенини, особено во црниот дроб (до 20%) и мускулите (до 4%). Макромолекулот на гликоген поради големата големина не поминува низ мембраната, туку е внатре во ќелијата, т.е. Во резерва додека не се појави потребата во енергија. Сите процеси на активност се придружени со мобилизација на гликоген, т.е. Нејзината хидролитична разделување на гликоза. Молекуларна тежина на гликоген може да достигне 10-12, па дури и 1000 милиони. единици. Макромолекула се заснова на принципот на амилопектин со единствената разлика што учесниците (16) гликосидичките врски се повеќе, т.е. Гликогенот има посеопфатна структура. Силната разгранување на синџирот придонесува за ефикасноста на енергетската функција од гликогенот, бидејќи Ако има голем број на терминални остатоци, се обезбедува брзо расцепување на посакуваниот број на молекули на гликоза. Со раствор на гликоген јод, дава боја од вино-црвено до кафеава боја.
ДОпилот или целулоза
Влакната е структурен хомополисахарид на растително потекло, што е основа на ткивата за поддршка на растенијата. Структурната единица на влакна е, D-глукопираноза, чии врски се поврзани (14) гликосидични обврзници. Макромолекулот има линеарна структура и содржи од 2,5 илјади. До 12 илјади Остатоци од гликоза со вкупна молекуларна тежина од 1-2ml. Образование шема: (Angle26)
Во и помеѓу синџирите, се јавуваат водород обврзници, кои обезбедуваат висока механичка сила, влакна, несоливоста во вода и хемиска инерција на целулозата. Од сложените јагленохидрати, само влакната не се подели во тенкото црево поради недостаток на некои ензими; Во дебелото црево, делумно хидролизира под дејство на ензими на микроорганизми. Во процесот на варење, влакната делува како баласт супстанција, подобрување на цревната перисталтика.
Г.етестерополисахариди
Хијалуронска киселина. Тоа е полисахарид за поврзување на ткиво. Неговата макромолекула е изградена од остатоци од дистанчари, поврзани (14) гликосидични врски. Фрагментот на дисахарид ги вклучува остатоците од Д-глукуронска киселина и n-ацетил-Д-глукозамин, поврзан (13) гликозид. Молекуларната тежина на полимерот достигнува 2-7ml. Поради големиот број на карбоксилни групи на макромолекули, голема значајна количина на вода е поврзана, затоа решенијата за хијалуронска киселина се покриени со зголемена вискозност. Таа е поврзана со неговата бариера функција, што обезбедува непропустливост на сврзното ткиво за патогени бактерии. Во комплексот со полипептиди, хијалуронска киселина е дел од стаклестото тело на окото, артикуларната течност, 'рскавица ткиво.
Г.licopecain.
Гликопротеините се мешани биополимери кои содржат јаглени хидрати во кои молекулата на протеините е поврзана со јаглени хидрати - олигосахариди. Гликопротеините вклучуваат ензими, хормони, имуноглобулини и муцинс. Овие сложени супстанции припаѓаат на супстанции кои ја одредуваат специфичноста на групата на крвта. Тие се базираат на полипептиден синџир на кој се приклучуваат олигосахаридни синџири (до 55 кревети). Компонентата на јаглени хидрати и протеинскиот дел се обврзувачки за асоцијација за гликозид со учество на хидроксилни групи на амино киселини на серинот и троонинот. Составот на компонентата јаглени хидрати вклучува N-ацетил-D-Galactosamine, N-ацетил-D-глукозамин, D-галактоза, кои се наоѓаат во одреден редослед од деинсталираниот крај на синџирот на олигосахахарид (во износ од 3 до 5). Оваа секвенца се нарекува детерминанта, тоа е тоа што ја одредува специфичноста на крвната група. Детерминантниот монозахарид на крвната група A се сервира од N-ацетил-D-галактозамин и групи B-D-Galactose. Со промена на детерминанти, крвниот тип се менува.
Музини - гликопротеини, во не-пилешки дел од кои содржи глукозамин, сијачка киселина, n-ацетил-d-галактозамин и остаток на сулфурна киселина. Зборот "Музин" е формиран од грчки муко. - лигите. Музините се дел од плунката, протеини од јајца, цревни тајни и бронхии. Нивното присуство во растворот обезбедува висок вискозитет на медиумот.
-амино киселини. Пептиди.
Амино киселините може да се сметаат за деривати на карбоксилни киселини, во молекулата на која еден од водородни атоми е супституиран со амино група. Вкупниот број на аминокиселини достигнува 300, но од нив издвојуваат група од 20 од најважните амино киселини кои се наоѓаат во составот на протеините на потеклото на животните и зеленчукот.
Општата формула има форма: (AK1)
1-киселинскиот центар, 2-главниот центар, 1 и 2 го сочинуваат главниот фрагмент од молекулата, во кој е изолиран хиралниот центар, 3 е променлив фрагмент на молекула или страничен синџир.
Сите аминокиселини со исклучок на глицин (H2 N-CH2 -COH) се оптички активни супстанции, бидејќи. Содржат асиметричен јаглероден атом и постојат во форма на енантиомери. (АК2) во животински протеини содржат L-амино киселини; Д-амино киселини се наоѓаат во микроорганизми протеини. Страничниот синџир на амино киселини има специфичен состав и структура за секоја амино киселина. Во прилог на јаглеводородни радикали, страничниот синџир може да содржи функционални групи (-ON, -SHH, -CH, -NH2) и остатоци од хетероцикли (петчлен циклус со 2 азот). Составот на страничниот синџир ги дефинира главните физичко-хемиски својства на амино киселини и протеини:
1. Хидрофилитичност - т.е. Способноста на поларните групи на страничниот синџир за формирање на водород обврзници со молекула на вода се објаснува со содржината на хидрофилни групи во променливиот фрагмент (-ON, -SH, -COH, -NH2, [-N \u003d], [-N (h) -]). Способноста на амино киселини за растворање во вода е главниот фактор со кој се поврзуваат апсорпцијата на амино киселини и нивниот транспорт во телото. Хидрофобните групи на страничниот синџир, со што се намалува растворливоста, вклучува радикали на јаглеводороди и бензен прстен.
2. Страничен ланец Омогеност, т.е. Способноста за јонизирање во водородниот раствор е објаснета со присуството во составот на јонските групи дисоцијација со киселински механизам:
· -Сон -ко - + H + (страничен синџир стекнува негативен полнеж)
· -S -S + H + (страничен синџир стекнува негативен полнеж)
од главниот механизам:
· -NH 2 + H + -NH 3 +
Во воден раствор, амино киселините и молекулите на протеините обично се наплаќаат, а присуството на задолжен во согласност со стабилна хидратна обвивка е важен фактор што ја одредува стабилноста на растворот на протеини.
Кисело основни својства - амино киселини
Според протеолитичката теорија на киселини и бази, амино киселините се однесуваат на амфолити, бидејќи Содржи киселина и главни центри во составот на молекулите. Во воден раствор, молекулата на аминокиселината постои во форма на биполарен јон. (AK3) во високо кисели медиуми: (pH \u003d 1-2) е формирана катјонска форма на амино киселини. (AK4)
Во силен медиум: (pH \u003d 13-14) преовладува анјон на амино киселини. (АК5)
Постојат pH вредности специфични за секоја амино киселина во која бројот на анјонски форми во растворот е еднаков на бројот на катјонски форми. Во исто време, неопходно е да се земе предвид присуството на јонски групи на страничниот синџир. PH вредноста во која вкупниот полнеж на молекулата на аминокиселината е 0, се нарекува амино киселина изоелектрична точка (PI AK). Ако pH на растворот одговара на изоелектричната точка на амино киселина, тогаш молекулата не се движи за време на електрофореза. Ако PH решенија
Хемиски својства на амино киселини
Амино киселините се хетерофункционални органски соединенија кои се во реакции типични за карбонилни групи, амино киселини и манифестираат голем број на специфични биохемиски својства.
1. Како амфолити, амино киселини формираат соли кога се во интеракција со киселини и бази (аланин со NaOH \u003d сол на натриум сол на аланин; C HCL \u003d солјазична киселина аланин). (АК6)
2. Реакцијата на амино киселинска декарбоксилација е ензимски процес на формирање на биогени амини од соодветните амино киселини. Decarboxilation се случува со учество на ензимот - декакарбоксилаза и коензим - пероксазал на фосфат. (АК7) Етаноламин е вклучен во синтезата на фосфолипиди. (АК8) Хистамин е медијатор на алергиски реакции на телото. Со декарбоксилација на глутамична амино киселина, е формирана GABA (гама-амин-масло), што е сопирање на нервниот систем.
3. Реакцијата за демација е оваа реакција е процесот на отстранување на амино група со оксидативна, намалување, хидролитична или интрамолекуларна деанација. Телото преовладува патот на оксидативна дискусија со учество на ензими - дехидрогенези и коензим - над +. Во првата фаза од процесот, дехидрогенецијата се изведува со формирање на амино киселина. Во втората фаза, се јавува не-ензиматична хидролиза на амино киселини, што доведува до формирање на -бетрооксалци и доаѓаат против поделбата на амонијак, вклучувајќи го циклусот на формирање на уреа. (AK9) со такви процеси, нивото на амино киселини во клетката се намалува.
4. Reaminage или трансаминација на амино киселина е патот на синтезата на потребните амино киселини од -Basot. Во исто време, амино групата е амино киселина, која е во вишок, а амино-контејнер-хартија-киселина (ПВЦ, масло од масло). Процесот се јавува со учество на ензимот - трансаминаза и коензим - претура на фосфатот. (AK10) Процесот на повторна наплата ќе ја поврзува размената на протеини и јаглени хидрати во телото, ја регулира содржината на аминоилоти и синтеза на есенцијален - амоксин.
Освен овие реакции, амино киселините се способни за формирање на естри, азогенизирани деривати и да бидат купени во реакции кои немаат аналогии во in vitro хемија. Таквите процеси вклучуваат фенилаланска хидроксилација во тирозин. (AK11)
Во отсуство на потребниот ензим во телото, фенилаланин се акумулира, токсична киселина е формирана за време на нејзината демација, акумулацијата на која води до тешка болест - фенилкетонурија. Генералниот имот на амино киселината е процес на поликондензација, што доведува до формирање на пептиди. Како резултат на оваа реакција, амидните врски се формираат на местото на интеракција на карбонилни групи на една амино киселина и аминокиселински амино киселини. Во пептидите, оваа врска се нарекува пептидна врска како дел од пептидната група. (AK12)
Редоследот на амино киселините во составот на пептиди и протеини ја одредува нивната примарна структура. Ако полипептидот содржи помалку од 100 остатоци од амино киселини, тогаш се нарекува пептид, повеќе протеини. На местото на пептидните обврзници на протеинската молекула хидролизирање in vivo со учество на ензими - пептидаза. Меѓу пептидазите се разликуваат:
· Ендопептопидази, поделба на врски во макромолекула
· Експептидази кои се тркалаат над азот или јаглерод амино киселина
Во телото, протеините се поделени целосно, бидејќи За витална активност, потребни се само бесплатни амино киселини. In vivo хидролиза се јавува во силно кисели или силен медиум и се користи за дешифрирање на протеински состав. Составот на 1500 протеини во моментов е дешифрен, вклучувајќи ензими и хормони. За висока молекуларна тежина пептиди и протеини, повисоки нивоа на молекулата се карактеризираат, во манифестацијата на нивните биохемиски својства, важно е да се земе предвид просторна структура, која е одредена од страна на просторна структура на групата на пептид. Групата Пептид се однесува на P, P-конјугираниот систем, како дел од кои атоми C, O и n лежат во еден сјаен. Поради формирањето на еден денокализиран 4P електронски облак, ротацијата околу C-N комуникацијата е тешка. Во исто време, јаглеродните единици се на профитабилна локација.
Во 1950 година Polneg и пченката покажаа дека најповолната конформација на полипептид синџир е човековите права што се чуваат -SPioral. Главниот придонес кон консолидацијата на оваа конформација на синџирот е направен од страна на водородните обврзници формирани помеѓу паралелни делови на пептидните групи. Уште еден е познат, секундарната структура на протеинот:-Ејутруктура во форма на преклопен лист. Во прилог на водородните обврзници, секундарната структура се стабилизира со дисулфид мостови на местото на цистеинските остатоци.
Терциерната структура е покомплексна просторна организација на макромолекули, која се стабилизира од страна на водородната врска, дисулфид мостови, електростатските интеракции и силите на Ван дер Валс. Во терцијарна структура, протеините се поделени на:
· Глобус - за нив се карактеризира со 'рбетна структура поставена во просторот во форма на сфера - глобули (на пример, јајце протеин, ензим - глобулин во составот на хемоглобин)
· Фибрилар - за нив се карактеризира со структура. Како по правило, овие протеини имаат влакнести структура и вклучуваат мускулни протеини, ткаенини - mioindozin, -церкатин коса, колоидни врски.
Кватерната структура е позната по некои протеини кои вршат важни физиолошки функции. На пример, кватернерната структура на Глобинот е просторно формирање на 4 подединици, држејќи пријател во близина на хидрофобните ориентациски обврзници на пријателот. Докажано е дека носачот на кимоглобинот може само во присуство на кватернерна структура на Глобинската.
Воагенција амино киселини
Протеините се основа на структурата и функциите на живите организми, бидејќи Погледнете ја материјалната основа на хемиската активност на клетката. Сите сорти на пептиди и протеини се изградени од-амино киселини, кои се комбинирани во најразлични секвенци, можат да формираат огромна количина на различни протеини. Вкупниот број на аминокиселини вклучени во нивниот состав е близу до 70. Меѓу нив, група од 20 од најважните амино киселини кои постојано се наоѓаат во сите протеини се разликуваат.
Амино киселините играат важна улога во нормалниот живот на телото. Недостатокот на индивидуални амино киселини води кон повреда на метаболичките процеси. Така, недостатокот на триптофан предизвикува намалување на телесната тежина, дефицит на лизин - вртоглавица, гадење, зголемена чувствителност на бучава. Недостатокот на хистидин е придружен со намалување на концентрацијата на хемоглобинот. Неодамна, амино киселините и нивните деривати беа широко користени во медицинската пракса, на пример, метионин - во третманот на голем број на болести на црниот дроб, глутаминска киселина - во некои мозочни лезии. Конечно, серија аминокиселини и нивните метаболички производи имаат регулиторно влијание врз многу физиолошки функции на телото.
Амино киселини - хетерофункционални соединенија, кои се деривати на амино киселини, во кои еден водороден атом во јаглерод врската е супституиран за амино група.
Општа формула-амино киселини
Каде што Кокси е киселинска функционална група, NH2 е главната функционална група, R радикал (променлив фрагмент), испрекината линија е означена со вкупниот фрагмент од сите -амински киселини (освен за пролин во која оваа структура е дел од Циклус на пиримидин), асиметричниот атом е означен со јаглерод-хирален центар.
За амино киселини кои се карактеризираат со стереоизомерија. Асиметрично е јаглероден атом, бидејќи Четири различни хемиски групи се поврзани со него, во овој случај постојат две можни конфигурации за секоја амино киселина - D- и L-енантиомери. Во протеините има само L-изомери на амино киселини. Тоа е од суштинско значење за формирање на просторна структура на протеинот и манифестацијата на биолошката активност. Ова е директно поврзано со стереоспеќноста на ензимите. Како што може да се види од општата формула, амино киселините се разликуваат едни од други од страна на хемиската природа на радикалниот (R), кој е група на атоми поврзани со јаглеродна врска и не учествува во формирањето на пептидните обврзници во синтезата на протеин. Затоа, сите повеќекратни карактеристики на структурата и функцијата на протеинските тела се поврзани со хемиската природа и физикални својства на радикалите од амино киселини. Најважните - амино киселини и карактеристики на нивните странични синџири. Редоследот на името на амино киселини: скратено; Структурата на амино киселини, својствата на страничниот синџир.
1. Моноаминокарбонски:
- глицин (-мамикоцетик, 2-амино етанова); Gly; : хидрофобни, не-поларни, не-јонски
- аланин (-попропиниќ, 2-аминопропанова); Ала: хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
- Валин (-амино - метилмаласнаја, 2-амино-3-метилбутан); Врати се: хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
- леуцин (-амино-метилвалериа): Леи; Хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
- Изолеуцин (-апо-метилвалериски): ile: хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
2. Моноаминодикарохија:
- Аспарагински (-потонтински, 2-аминобутани); ASP: хидрофилни, поларни, јонски (-SN 2 -COO -).
- глутамин (-аминоглутаровари, 2-аминоптадиќ); Лепак: хидрофилни, поларни, јонски (-SN 2 -COO -).
3. Diaminonocarbonic:
- лизин (, -даминокапорон, 2,6-диаминоксин); Лиз: хидрофилни, поларни, јонски (-CH2-ни 3 +)
- Аргинин (-амино-Гванидикаријар); ARG: хидрофилни, поларни, јонски (-3 -NH-C (NH 2) \u003d NH 2 +).
4. Оксимино киселини:
- Серин (-амино - оксипропионава); Ser: (AKM11) хидрофилни, поларни, не-јонски
- Treonine (-амино-оксималас) TRE: (AKM12) хидрофилни, поларни, не-јонски
5. Сериозно:
- цистеин (-амино-тиопропион); CIS: (AKM13) хидрофилни, поларни, јонски (-CH2 -S -).
- цистин (ди-амино-титопропион (дериватива на цистин)); CIS-S-S-CIS: (AKM14) хидрофобна, не-поларна, не-јонска.
- метионин (-амино-метилти-масло); Метод: (AKM15) хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
6. Ароматични:
- фенилаланин (-амино - фенилпропионава); Фен за коса: (AKM16) хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
- тирозин (-амино-пираксифенилпропионава); ТИР: (AKM17) хидрофилни, поларни, јонски (-SN 2-C6H 4 -O -).
7. Хетероциклиќ:
- хистидин (-амино - имидазолилпропини); ГИС: (AKM18) хидрофилни, поларни, јонски
- триптофан (-амино - индолиилпропини); Три: (AKM19) хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
Посебно место меѓу хетероцикличните амино киселини го окупираат Пролин и неговите хидрокси деривати, кои се аминокиселини. Тие се во фрагментот на амино киселини само во циклусот на пирамидин.
Пролин: Про: (ACM20) хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
OXYPROLIN: OPR: (AKM21) хидрофобни, не-поларни, не-јонски.
Аминосахара -моносахаридите се формираат, во молекулите на кои OH групата на втората врска е супституирана со амино група - NH 2, на пример, D-Glucosamine, D-Galactosamine, D-Mannosamine. Во водно решение, тие се во Циклична форма: 2-амино-2-деокси Д-глукопираноза, 2-амино-2-деокси-Д-галактопирароза, 2-амино-2-деокси-Д-манопираноза.
Амино групата често е ацилирана од остатокот на оцетна киселина, додека амидната група е формирана: -NH-ко-, на пример, N-ацетил-D-глукозамин (2-ацетамид-2-деокси-D-глукопираноза).
Аминосахара е вклучена во групните супстанции на крв, одредувајќи ја нивната специфичност и се компоненти на структурните полисахариди.
Шеќерните киселини се формираат со оксидација на примарната хидроксилна група монозахарид. На пример, за време на оксидацијата на примарната хидроксилна група на гликоза во шестата јаглеродна врска, се формира D-глукуронска киселина.
Тест прашања
1. Јаглени хидрати. Класификација на способноста за хидролиза.
2. Моносахариди. Алдопенхоза. Алдогекс. Ketogexose. Структура. Изомерија. Концептот на епимери.
3. Ring-chain Tautomeria Monosacharides. Аномер.
4. Хемиски својства на монозачариди: својства на полиолошки алкохоли; Оксидација и обновување реакции; својства на полуацетали; Одговорот на естерификација.
5. Структура на деривати на монозахариди. Deoxyshara. Аминосахара.
Типични задачи
Задача 1. Донесете ја структурата на диастереомерите за α-D-глукопираноза: Anomer, Enantiomer, S-2 Epimer и Epimer од C-4.
Одлука: α-D-глукопираноза - претставник на хексоза. Телекулата на хексазната молекула содржи неколку хирални центри, така што постои во форма на голем број стереоизомери.
Познато е дека во наједноставниот случај, кога молекулата содржи само еден хирален центар (глицерин алдехид, млечна киселина), постои во форма на еден пар на енантиомери кои припаѓаат едни на други како некомпатибилен објект објект и неговата огледална слика.
Ако постојат два хирални центри во молекулата, способноста да постои диастереомери кои се разликуваат во конфигурацијата на еден единствен хирален центар. Како зголемување на молекулата, бројот на хиралните центри го зголемува вкупниот број дијастереомери со различна конфигурација на еден или повеќе хирални центри.
Во хемијата на моносахариди, диастереомери кои се разликуваат во конфигурацијата на само еден јаглероден атом се нарекуваат епимеди. Во исто време, ако зборуваме за разликата во конфигурацијата на гликозидичкиот (аномерлен) јаглероден атом, тогаш диастереомерите се нарекуваат аномер. Во алоза, овој јаглероден атом е C-1, кетоза - C-2. Аномерлите се посебна прилика на епиммери.
Фаза 1. Од погорето погоре, насловот на соединението се гледа дека молекулата на Д-глукоза се наоѓа во шестчлена циклична (пирана) форма во форма на α-аномер.
Во α-Anomer D-Glucopyranoss, C-1 јаглерод атом има конфигурација која се совпаѓа со конфигурацијата на неговиот "терминал" C-5 хирал центар, односно. Атом кој ја одредува припадноста на стереохемискиот ред. Кога пишувате стереохемиски формули од јаглени хидрати, конфигурацијата на C-1 во α-Anomer е прикажана на таков начин што полуацеталната хидроксилна група во Heuorce формулата се наоѓа под рамнината на пираналниот циклус, во конформативната формула зафаќа Аксијална положба.
Друг D-GLUCOPYRANOSE ANOMER (β-ANOMER) се разликува од разгледуваниот α-аномер со спротивната конфигурација на атомот на хиралниот јаглерод C-1. Соодветно на тоа, полуацеталната хидроксилна група во β-аномер се наоѓа над рамнината на пираналниот циклус во Хејурес формулата и зафаќа екваторијална позиција во конформативната формула:
Фаза 2. α-D-глукопираната е една од двата енантиомери, имено енантиомер припаѓаат на Д-стереохемискиот ред. Припаѓањето на Д-ред значи дека конфигурацијата на најоддалечените од оксо групата на асиметричен (хирален) јаглероден атом се совпаѓа со конфигурацијата на D-Glycerin Aldehyde Chiral Center (стандард за конфигурација).
Друг енантиомер е огледална слика на молекулата на α-D-глукопираноза и се однесува на L-стереохемиски ред. Во L-гликоза, конфигурацијата на хиралните атоми C-2, C-3, C-4, C-5 е спротивно на конфигурацијата на овие атоми во Д-гликоза. Ние ја пишуваме структурата на Енантиомери Гликоза во отворена форма:
Во цикличната (пирана) форма во тој друг енантиомер, се јавува дополнителен центар на хиралитет - аномеричен C-1 јаглероден атом. Тогаш α-enereer D-Glucopyranose ќе одговара на енантиомер L-серијата, со спротивната конфигурација на сите Chirality центри, вклучувајќи C-1. Врз основа на оваа состојба, полуацеталната на-група на енантиомер L-ред треба да биде лоцирана во формулата Heuores над рамнината на пираналниот циклус. Во овој случај, конфигурацијата на аномерниот C-1 јаглероден атом во молекулата L-GlucoPyranose се совпаѓа со конфигурацијата на својот Hi-5 Chiral Center, кој ја одредува припадноста на стереохемискиот ред, односно. Енантиомер е во α-форма. Како резултат на тоа, енантиомерот во однос на α-D-глукопираната е β-L-глукопираноза.
Фаза 3.. Епимер на D-гликоза, различен од него со C-2 конфигурација, е D-Mannose, и епимер кој се карактеризира со C-4 - D-Galactose конфигурација:
Врз основа на фактот дека епиммерите се разликуваат во конфигурацијата на само еден атом на хиралниот јаглерод, D-Mannose и D-галактоза во циклична форма треба да се разликуваат од D-Glucose со C-2 и C-4 конфигурацијата и конфигурацијата на добиениот Атомот на хиралниот јаглерод 1 треба да биде ист во сите три епиметри. Така, во однос на α-D-глукопиранозата, Епимир од Ц-2 е α-D-манопираноза и епимер на C-4 - α-D-галактопирароза:
Заклучок. Односот помеѓу горенаведените стереоизомери α-D-глукопираноза може да биде претставен како следнава шема:
Anantiomers α, L-глукоопски
Според C1 (ANOMER) β, D-глукопираноза
α, D-Glucopyranoz епмери со 2 α, D-манопопираноза
Диастереомери
Задача 2. Кои биолошки важни производи може да се добијат за време на оксидација на Д-глукоза во различни услови?
Одлука.D-Glucose е хетерофункционално соединение кое содржи во исто време хидроксил и алдехид функционални групи. Двете групи, особено Алдехид, можат да оксидираат, а резултатот од оксидацијата е да ги претвори во карбоксилна група.
Фаза 1. Кога оксидира во неутрален или слабо киселински медиум, молекулата на Д-глукоза не е деструктивна. Како оксидирачки агенс, се користи раствор на бром во вода, талентен реагенс или свежо подготвен бакар хидроксид (II) за време на греењето.
Општо земено, реакцијата може да биде претставена како селективна оксидација на групата Алдехид во карбоксил без да влијае на хидроксилните групи:
Лекот користи калциум глуконска сол (калциум глуконат).
Фаза 2. Во силен киселински медиум во молекулата на Д-глукоза, не само алдехид, туку и примарна група на Alpit е оксидиран. Во исто време, се формира дво-рудничка Д-глуканска киселина. Како по правило, азотната киселина се користи како оксидант.
Д.-Клукоза Д.-Хлукарична киселина
Фаза 3. Уште еден случај на оксидација на терминални јаглеродни Д-гликозни атоми може да биде претставена кога Aldehyde групата е зачувана, а само примарната група група се оксидира. Во овој случај, се добива D-глукуронска киселина.
Д-глукуронска киселина не може да се добие со директна оксидација на D-гликоза. Групата за пред-алдехид D-Glucose е заштитена со вртење во гликозид, а само тогаш оксидирање на примарната стрелачка група:
Важна биолошка улога на Д-глукуронска киселина е дека многу токсични супстанции се распределуваат со урината како глукурониди (детоксикација).
Заклучок. Кога оксидира D-гликоза, во зависност од условите, D-Glucon, D-Glucar и D-глукуронска киселина може да се добијат.
Задача 3. Како резултат на ферментација на D-гликоза, беше формиран производ, кој реагира со алкали само во моларен сооднос од 1: 1 и може да биде ацилиран. Да претпоставиме каков вид на ферментација се случи и ги напише шемите на сите реакции.
Одлука.Најпознатите видови на ферментација на Д-глукоза: алкохол, млечна киселина, мрсна киселина и лимонска киселина. Етанол не реагира со алкали, нафтената киселина не е ацилирана, а лимонската киселина реагира со алкали во соодносот од 1: 3. Како резултат на тоа, млечната киселина е можна ферментациски производ:
Навистина, млечна киселина реагира со алкали во сооднос 1: 1:
и може да биде подложена на ацилација на хидроксилната група:
Тест задачи за самоконтрола
Физичко-хемиски својства на јаглени хидрати. Моносахаридите се цврсти кристални супстанции кои се добро растворливи во вода, слабо растворливи во алкохол и етер. Различни монозачариди значително се разликуваат од степенот на сладост на органолептичка евалуација. Ако земеме условно сладост на сахароза за 100%, тогаш фруктоза во иста сума е многу повеќе слатка - 173%, глукоза помалку слатка - 74%, ксилоза - 40%. Најмногу "незасладена" шеќер-лактоза. Нејзината сладост во исто количество е само 16% од сладоста на сахароза.
Концентрирани киселини дехидрираат моносахариди и како резултат на циклични алдехиди - Furfurali:
Furfurali Formed може да влезе во феноли или нивните деривати во реакцијата на кондензација на формирање на насликани производи, квантитативното определување на монозачариди (фенол и киселина метод со спектрофотометриски крај) се заснова на ова. Слободните монозачариди се апсорбираат во ултравиолетовите многу слабо и само со бранова должина од 195 Nm, односно во беспецифичкиот регион. Затоа, нивната директна определба со спектрални методи е многу тешко. Кога монозачаридите се загреваат со разредени алкалии, реакциите на поликондензацијата, исто така, доаѓаат во формирање на насликани производи (методот на квантифицирање на шеќери во урината долж Алтхаузен).
Оксидација на шеќери. Кога се изложени на разни оксиданти, може да се добијат разни шеќерна киселини (гликарски, гликонски или гликони):
Во форма на киселини, единиците на монозахаридите можат да се појават во природни полимери (пектин).
Реставрација на Сахаров. Како резултат на обновувањето на моносахаридите, се формираат полиолошки алкохоли. Кога ќе се врати гликозата, тој излегува сорбитол, кога го обновува манонот, и кога фруктозата е обновена, сорбитол и манитол се формираат во исто време:
Моносахаридите се наоѓаат во природата и во чиста форма и како дел од т.н. гликозиди, како резултат на формирањето на комуникација со молекулите на речиси сите органски соединенија преку нивната хидроксилна група. Гликозидите, на тој начин, се состојат од компонента од јаглени хидрати (шеќер) и нехар дел наречен Aglikon. Структура на гликозида салицин (2-хидроксиметил) -фенил-B-D-глукофуранозид) е прикажано подолу:
Полуцеталниот хидроксил (синонимниот гликозид хидроксил, аномеричен хидроксил) е вклучен од јаглени хидрати во формирањето на комуникација (синоним хидроксил), на страната на Aglikon, секој хидроксил. Ве потсетуваме дека гликозидоидниот хидроксил во јаглени хидрати остро се разликува различни својства од останатите хидроксилни групи. Особено, тоа лесно влегува во реакцијата на формирањето на комплетни ацетали катализирани од киселини.
Конечно, честопати се јаглени хидрати (особено кај полимери) во форма на деривати на азот, кога хидроксилната група во вториот јаглероден атом се заменува со амино група. Речиси секогаш оваа амино група е ацетилирана.